Selective C-H Activation of Terpenes - Ecole Supérieure de Physique et de Chimie Industrielles de la Ville de Paris - PSL
Thèse Année : 2024

Selective C-H Activation of Terpenes

Activation C-H sélective des terpènes

Marco Di Matteo
  • Fonction : Auteur
  • PersonId : 1490014
  • IdRef : 277067170

Résumé

This thesis work is dealing with the discovery of new strategies for the C-H activation/functionalization of terpenes, with particular emphasis on (+)-limonene and palladium catalysis. Firstly, we described the dehydrogenative Pd(II)-catalyzed C(sp2)-H/C(sp2)-H coupling between limonene and electron-poor alkenes, with extension to various terpenes and terpenoids. Therefore, we studied the post-functionalization of one product stemming from the dehydrogenative coupling and ethynylbenzene under micellar regime. Secondly, we successfully developed the Pd(II)-catalyzed redox neutral C(sp2)-H/C(sp2)-X coupling between (+)-limonene and bromoalkenes. This strategy, which is complementary with respect to the dehydrogenative coupling, needs a lower loading of the palladium catalyst and of the silver salt with respect to the previously studied coupling. Finally, we investigated the study of new approaches to cannabidiol (CBD). Of course, future work will be necessary to evaluate the strategies and reach the target.
Ce travail de thèse porte sur la découverte de nouvelles stratégies pour l'activation/fonctionnalisation C-H des terpènes, avec un accent particulier sur le (+)-limonène et la catalyse au palladium. Tout d'abord, nous avons décrit le couplage C(sp2)-H/C(sp2)-H déshydrogénant catalysé par le Pd(II) entre le limonène et des alcènes pauvres en électrons, avec une extension à divers terpènes et terpénoïdes. Ensuite, nous avons étudié la post-fonctionnalisation d'un produit issu du couplage déshydrogénant développé et de l'éthynylbenzène en conditions micellaires. Par la suite, nous avons développé avec succès le couplage redox neutre C(sp2)-H/C(sp2)-X entre le (+)-limonène et des bromoalcènes. Cette stratégie, qui est complémentaire par rapport au couplage déshydrogénant, nécessite une charge plus faible du catalyseur au palladium et du sel d'argent par rapport au couplage étudié précédemment. Enfin, nous avons étudié de nouvelles approches pour la synthèse du cannabidiol (CBD). Des travaux futurs seront nécessaires pour évaluer les stratégies et atteindre la cible synthétique.
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Origine Version validée par le jury (STAR)

Dates et versions

tel-04887425 , version 1 (15-01-2025)

Identifiants

  • HAL Id : tel-04887425 , version 1

Citer

Marco Di Matteo. Selective C-H Activation of Terpenes. Organic chemistry. Sorbonne Université, 2024. English. ⟨NNT : 2024SORUS001⟩. ⟨tel-04887425⟩
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